在单段式煤气炉的上部增加一段干馏段,即构成了两段式煤气发生炉,图2-3所示为边疆制气两段煤气发生炉
两段炉的气化技术,既吸收了煤炭干馏氧生的热值较干馏煤气低温轻质焦油的特点,又实现了煤炭完全气化时生成较多的气化煤气,集两者优点于同一煤气炉之中。
煤在两段炉内的反应过程,可大致分为二个阶段,四个过程:
1.煤的预热与干燥
一、干馏段
2.煤的干馏与半焦化
3.半焦气化
二、气化段
4.灰层冷却
实际上各区段之间没有明显的界线,反应深度取决于过程的工艺宏观平衡条件,即反应过程中吸热与放热反应的平衡,以及气体组分的浓度与化学平衡。
煤的干燥与干馏过程是干馏段内完成的。
这一阶段是煤在炉内气化前的初始阶段,进入炉内的原料煤,受热后首先释放出其中的水分。实践表明,入炉煤应有合理的水分,而并非要求将入炉前的煤中的水分完全干燥,这是因为完全干燥的煤容易粉碎,煤中保留适宜的水,可使煤块坚硬。干燥过程经历了脱除外在水分和分解出结合水的数个阶段,其中包括某些化合水和热解水在内。通常情况下,干燥过程是在105~150℃之前完成的。当煤继续受热时,即开始进入干馏过程,在此时间内,煤中的有机质,随着加热温度的升高会产生一系列物相和成分的变化,形成气态(煤气和新生成的化学水汽)、液态(焦油)和固态(半焦或焦炭)产物。典型的烟煤干馏热解过程,见图2-4与表2-1。
表2-1 煤的低温干馏(热解)过程表解
煤的受热温度,℃ |
热 解 过 程 |
100~150 |
放出附在煤中的水分 |
150~200 |
外围不稳定官能团桥键破坏 ,放出CO2、CO、CH4和水汽 |
200~250 |
明显热分解,生成热解水,放出更多的CO2等 |
~300 |
开始有焦油析出 |
350~400 |
强烈地热解,放出CO2、CH4、CnHm、H2、N2、H2S及SO2,其中较多的是可燃成分。粘结性煤开始软化并产生胶质体,开始出现NH3 |
400~450 |
析出焦油最多 |
450~550 |
焦油固化裂解;具有粘结性的煤经软化、熔融到固化收缩而形成半焦 |
550~1000 |
半焦变成焦炭,部分低温焦油裂解 |
由图与表可见,煤的干馏热解过程,大致可分为三个阶段:
(1) 第一个阶段(常温~350℃)
为煤的干燥脱气阶段,在这一阶段,煤的外形无明显变化,随着温度的逐渐升高,煤中的水分首先蒸发(120℃之前),其次是煤结构中不稳定官能团的破坏、附在物质的脱附,放出气态物质,如CO2、CH4、CO和水汽等。
(2) 第二阶段(350~550℃)
这一阶段以解聚和热分解反应为主,煤粘结并转化形成半焦。此间,煤在受热状态下产生以下变化:在300~350℃左右时开始软化,伴随着煤气和焦油析出;在450℃前后焦油析出量最多,此后逐渐减少;当温度达到500~550℃时,焦油不再生成了。在焦油形成的过程中,也处于不断的热解转化之中。在300~450℃时开始生成CO、CO2、CnHm,而当温度达到450~600℃,气体的析出量最多,气体成分除热解水、CO、CO2外,主要是气态烃,因而热值较高。
煤在干馏过程所形成的焦油,其密度(比重)与粘度随干馏温度的升高而增大。煤在干馏过程中,300~500℃为低温干馏,此时所生成的焦油,密度较小,粘度较低,流动性好。大同煤在不同干馏温度条件下焦油产率与密度,见表2-2。
表2-2 大同煤在不同干馏温度条件下的焦油产率与密度
干馏温度(℃) |
焦油产率(wt%) |
焦油密度(kg/L) |
450 |
5 .5 |
0.98 |
500 |
7.0 |
0.99 |
550 |
8.0 |
1.02 |
600 |
7.5 |
1.05 |
700 |
6 |
1.08 |
800 |
4.5 |
1.12 |
大同块煤在φ3.0m直径单段炉与两段炉内气化时,所产生的焦油性质,见表2-3。
表2-3 大同块煤在φ3.0m的单段炉与两段炉内所产生的焦油性质
|
单段炉 |
两段炉 |
恩氏粘度 (°E) |
E100=1325 |
E50=3.05 E80=1.58 |
闪点 (℃) |
156(闭口) |
128(开口) 65(闭口) |
水分 (%) |
18.25~25 |
0.5 |
灰分 (%) |
0.22 |
0.03 |
机械杂质 (%) |
2.5~3 |
0.17 |
密度 (kg/L) |
1.1742 |
0.9773 |
元素分析 (wt%) |
|
|
C |
78.61 |
86.25 |
H |
8.22 |
9.66 |
O |
9.37 |
3.61 |
N |
1.50 |
0.30 |
S |
2.30 |
0.18 |
由表2-3中可见,相比之下,大同煤在两段炉内气化的产生的轻质焦油,不仅密度小、粘度低,而且灰分和杂质含量也较少,明显优于在单段炉气化所产生的重质焦油。
烟煤(特别是中等变质程度的烟煤),在这一阶段,从煤的软化开始,经熔粘、膨胀,到固化的热解过程中,是气液固三相共存的胶质体阶段。胶质体的数量与质量,决定了成焦性能的优势。这一阶段的固态产物即是半焦。
(3) 第三阶段(550~1000℃)
这是半焦变成焦炭的阶段,以缩聚和析氢反应为主。当加热温度达到600℃时,基本上不再产生焦油。700℃以后,气体的主要成分是氢,因而热值较低。
根据煤炭热解的最终温度,通常将干馏过程分为高温干馏(900~1200℃)和低温干馏(500~600℃),煤在两段炉内的干馏过程属低温干馏。
煤的干馏过程与其煤的性质有密切关系。地质形成年代较短的低变质煤,(例如褐煤)。其热解的起始温度就比较低,而地质形成年代较长的高变质煤(例如无烟煤),其热分解的起始温度就比较高,见表2-4。
表2-4 不同煤种及氧含量与热解起始温度的关系
煤 种 |
含氧量 (%) |
热解起始温度 (℃) |
无烟煤 |
2 |
380 |
贫 煤 |
2.5 |
360 |
气 煤 |
8~10 |
330 |
老年褐煤 |
14~17 |
270 |
年轻褐煤 |
20~21 |
220 |
同一煤种的干馏过程与受热温度有关,此外,还与煤受热时的升温速度,以及其它许多条件因素相关。总之,煤的干馏是很复杂的热化学过程。
烟煤的低温干馏产物、产率和煤气组成,见表2-5和表2-6。
表2-5 烟煤低温干馏主要产物与产率
名 称 |
Kg/t(煤)或Nm3/t(煤) |
产率(煤重的%) |
半焦 |
650~750 |
65~75 |
煤气 |
80~150 |
7~10 |
焦油 |
80~120 |
8~12 |
轻质油 |
8~10 |
0.8~1.0 |
热解水 |
60~70 |
6~7 |
表2-6 烟煤低温干馏的煤气组成与热值
组 成 |
分子式 |
体积 |
甲烷 |
CH4 |
55~70 |
氢 |
H2 |
10~30 |
乙烯 |
C2H4 |
5~15 |
乙烷 |
C2H6 |
|
二氧化碳 |
CO2 |
3~15 |
一氧化碳 |
CO |
4~7 |
氮 |
N2 |
2~7 |
低位热值 |
MJ/Nm3 |
20.9~31.4 |
干馏过程所产生的干馏煤气与上升的热煤气流汇合之后,经上段煤气出口排出,这部分煤气被称为上段煤气,由于混入了部分热值较高的干馏煤气,因此,上段煤气热值较高,约为7.12-7.54MJ/Nm3。.在干馏段内所形成的半焦进入气化段,进行与单段炉相似的氧化与还原反应,所生成的煤气由下煤气出口排出,这部分煤气被称为下段煤气,下段煤气热值与上段煤气相比要低一些,约为5.02-5.44 MJ/Nm3。气化烟煤时两段炉煤气成分及热值,见表2-7。另外,上段煤气量约占煤气量的30%左右。
表2-7 气化烟煤时两段炉煤气成分及热值
|
H2 |
CO |
CO2 |
CH4 |
CnHm |
O2 |
N2 |
煤气热值MJ/Nm3 |
上段煤气 |
17-19 |
29-31 |
2-5 |
4-5 |
0.2-0.4 |
0.2 |
44-46 |
7.12-7.54 |
下段煤气 |
9-10 |
31-33 |
2-5 |
0.4-0.5 |
|
0.2 |
54-55 |
5.02-5.44 |
混合煤气 |
13-15 |
31-33 |
2-5 |
2-3 |
0.1-0.3 |
0.2 |
49-51 |
6.07-6.69 |