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常压固定床两段式煤气发生炉气化原理
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单段式煤气炉的上部增加一段干馏段,即构成了两段式煤气发生炉,图2-3所示为边疆制气两段煤气发生炉
 
 
 
两段炉的气化技术,既吸收了煤炭干馏氧生的热值较干馏煤气低温轻质焦油的特点,又实现了煤炭完全气化时生成较多的气化煤气,集两者优点于同一煤气炉之中。
煤在两段炉内的反应过程,可大致分为二个阶段,四个过程:
 
 
                       1.煤的预热与干燥
一、干馏段
                       2.煤的干馏与半焦化
                       3.半焦气化    
二、气化段
                       4.灰层冷却
实际上各区段之间没有明显的界线,反应深度取决于过程的工艺宏观平衡条件,即反应过程中吸热与放热反应的平衡,以及气体组分的浓度与化学平衡。
 煤的干燥与干馏过程是干馏段内完成的。
这一阶段是煤在炉内气化前的初始阶段,进入炉内的原料煤,受热后首先释放出其中的水分。实践表明,入炉煤应有合理的水分,而并非要求将入炉前的煤中的水分完全干燥,这是因为完全干燥的煤容易粉碎,煤中保留适宜的水,可使煤块坚硬。干燥过程经历了脱除外在水分和分解出结合水的数个阶段,其中包括某些化合水和热解水在内。通常情况下,干燥过程是在105~150℃之前完成的。当煤继续受热时,即开始进入干馏过程,在此时间内,煤中的有机质,随着加热温度的升高会产生一系列物相和成分的变化,形成气态(煤气和新生成的化学水汽)、液态(焦油)和固态(半焦或焦炭)产物。典型的烟煤干馏热解过程,见图2-4与表2-1。

 
表2-1  煤的低温干馏(热解)过程表解

煤的受热温度,℃

热  解  过  程

100~150

放出附在煤中的水分

150~200

外围不稳定官能团桥键破坏 ,放出CO2、CO、CH4和水汽

200~250

明显热分解,生成热解水,放出更多的CO2等

~300

开始有焦油析出

350~400

强烈地热解,放出CO2、CH4、CnHm、H2、N2、H2S及SO2,其中较多的是可燃成分。粘结性煤开始软化并产生胶质体,开始出现NH3

400~450

析出焦油最多

450~550

焦油固化裂解;具有粘结性的煤经软化、熔融到固化收缩而形成半焦

550~1000

半焦变成焦炭,部分低温焦油裂解

由图与表可见,煤的干馏热解过程,大致可分为三个阶段:
     (1) 第一个阶段(常温~350℃)
     为煤的干燥脱气阶段,在这一阶段,煤的外形无明显变化,随着温度的逐渐升高,煤中的水分首先蒸发(120℃之前),其次是煤结构中不稳定官能团的破坏、附在物质的脱附,放出气态物质,如CO2、CH4、CO和水汽等。
(2) 第二阶段(350~550℃)
这一阶段以解聚和热分解反应为主,煤粘结并转化形成半焦。此间,煤在受热状态下产生以下变化:在300~350℃左右时开始软化,伴随着煤气和焦油析出;在450℃前后焦油析出量最多,此后逐渐减少;当温度达到500~550℃时,焦油不再生成了。在焦油形成的过程中,也处于不断的热解转化之中。在300~450℃时开始生成CO、CO2、CnHm,而当温度达到450~600℃,气体的析出量最多,气体成分除热解水、CO、CO2外,主要是气态烃,因而热值较高。  
煤在干馏过程所形成的焦油,其密度(比重)与粘度随干馏温度的升高而增大。煤在干馏过程中,300~500℃为低温干馏,此时所生成的焦油,密度较小,粘度较低,流动性好。大同煤在不同干馏温度条件下焦油产率与密度,见表2-2。
表2-2  大同煤在不同干馏温度条件下的焦油产率与密度

干馏温度(℃)

焦油产率(wt%)

焦油密度(kg/L)

450

5 .5

0.98

500

7.0

0.99

550

8.0

1.02

600

7.5

1.05

700

6

1.08

800

4.5

1.12

   大同块煤在φ3.0m直径单段炉与两段炉内气化时,所产生的焦油性质,见表2-3。
表2-3  大同块煤在φ3.0m的单段炉与两段炉内所产生的焦油性质

 

单段炉

两段炉

恩氏粘度   (°E)

E100=1325

E50=3.05    E80=1.58

闪点      (℃)

156(闭口)

128(开口) 65(闭口)

水分      (%)

18.25~25

0.5

灰分      (%)

0.22

0.03

机械杂质  (%)

2.5~3

0.17

密度      (kg/L)

1.1742

0.9773

元素分析  (wt%)

 

 

C

78.61

86.25

H

8.22

9.66

O

9.37

3.61

N

1.50

0.30

S

2.30

0.18

    由表2-3中可见,相比之下,大同煤在两段炉内气化的产生的轻质焦油,不仅密度小、粘度低,而且灰分和杂质含量也较少,明显优于在单段炉气化所产生的重质焦油。
    烟煤(特别是中等变质程度的烟煤),在这一阶段,从煤的软化开始,经熔粘、膨胀,到固化的热解过程中,是气液固三相共存的胶质体阶段。胶质体的数量与质量,决定了成焦性能的优势。这一阶段的固态产物即是半焦。
(3) 第三阶段(550~1000℃)
    这是半焦变成焦炭的阶段,以缩聚和析氢反应为主。当加热温度达到600℃时,基本上不再产生焦油。700℃以后,气体的主要成分是氢,因而热值较低。
    根据煤炭热解的最终温度,通常将干馏过程分为高温干馏(900~1200℃)和低温干馏(500~600℃),煤在两段炉内的干馏过程属低温干馏。
煤的干馏过程与其煤的性质有密切关系。地质形成年代较短的低变质煤,(例如褐煤)。其热解的起始温度就比较低,而地质形成年代较长的高变质煤(例如无烟煤),其热分解的起始温度就比较高,见表2-4。
表2-4  不同煤种及氧含量与热解起始温度的关系

煤   种

含氧量   (%)

热解起始温度  (℃)

无烟煤

2

380

贫  煤

2.5

360

气  煤

8~10

330

老年褐煤

14~17

270

年轻褐煤

20~21

220

          
同一煤种的干馏过程与受热温度有关,此外,还与煤受热时的升温速度,以及其它许多条件因素相关。总之,煤的干馏是很复杂的热化学过程。
烟煤的低温干馏产物、产率和煤气组成,见表2-5和表2-6。
表2-5  烟煤低温干馏主要产物与产率

名     称

Kg/t(煤)或Nm3/t(煤)

产率(煤重的%)

半焦

650~750

65~75

煤气

80~150

7~10

焦油

80~120

8~12

轻质油

8~10

0.8~1.0

热解水

60~70

6~7

表2-6  烟煤低温干馏的煤气组成与热值

组      成

分子式

体积

甲烷

CH4

55~70

H2

10~30

乙烯

C2H4

5~15

乙烷

C2H6

二氧化碳

CO2

3~15

一氧化碳

CO

4~7

N2

2~7

低位热值

MJ/Nm3

20.9~31.4

干馏过程所产生的干馏煤气与上升的热煤气流汇合之后,经上段煤气出口排出,这部分煤气被称为上段煤气,由于混入了部分热值较高的干馏煤气,因此,上段煤气热值较高,约为7.12-7.54MJ/Nm3。.在干馏段内所形成的半焦进入气化段,进行与单段炉相似的氧化与还原反应,所生成的煤气由下煤气出口排出,这部分煤气被称为下段煤气,下段煤气热值与上段煤气相比要低一些,约为5.02-5.44 MJ/Nm3。气化烟煤时两段炉煤气成分及热值,见表2-7。另外,上段煤气量约占煤气量的30%左右。
表2-7  气化烟煤时两段炉煤气成分及热值

 

H2

CO

CO2

CH4

CnHm

O2

N2

煤气热值MJ/Nm3

上段煤气

17-19

29-31

2-5

4-5

0.2-0.4

0.2

44-46

7.12-7.54

下段煤气

9-10

31-33

2-5

0.4-0.5

 

0.2

54-55

5.02-5.44

混合煤气

13-15

31-33

2-5

2-3

0.1-0.3

0.2

49-51

6.07-6.69



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