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褐煤气化技术评述
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1 引言

与其它国家相比,我国的烟煤、无烟煤等优质煤炭资源储量比较丰富,但作为不可再生能源,已被充分利用,走向枯竭是必然趋势。褐煤是一种煤化程度仅高于泥炭的煤炭资源,据不完全统计,全世界褐煤储量约1万亿吨,而中国褐煤储量达2118亿吨,主要集中在内蒙古东部、黑龙江和云贵高原,其中内蒙古褐煤储量近2000亿吨,云南昭通褐煤储量大约81.58亿吨。对烟煤、无烟煤进行保护性开采利用,发展褐煤气化技术、拓展褐煤开发利用空间是当前我国节能技术政策鼓励发展的项目之一。

褐煤氧/碳原子比、水分含量及挥发分高、灰分及灰熔点变化大、发热量及机械强度低、热稳定性差、反应活性好。从褐煤气化可能性上看,现有典型的块煤/型煤/碎煤移动床气化技术、碎煤/粉煤流化床气化技术和粉煤气流床气化技术以及地下煤气化技术都可用于褐煤气化,但又各有特点。

2 褐煤移动床气化

移动床煤气化技术有UGILurgiBGL,其中UGI为常压、间歇造气,原料煤要求采用块状无烟煤或焦炭,产气效率低,已被国家列入淘汰技术,也不适用于褐煤气化。

LurgiBGL煤气化技术均为加压、连续造气,要求入炉煤粒度为6-60mm的碎煤/块煤/型煤,都适用于气化褐煤,其中德国Lurgi气化炉于1939年开始投入运行,现已发展到第V代,气化压力2.0-3.0MPa,反应温度900-1100℃,固态排灰,对强黏结性、热稳定性差、灰熔点低以及粉状的褐煤气化难度大。国电蒙能赤峰煤化工一期工程项目以元宝山褐煤为原料,采用Lurgi气化技术,设计年产30万吨合成氨、52万吨尿素,该项目正在建设中。BGL是原英国燃气公司在Lurgi炉基础上改造而成,主要是由固态排灰改为液态排渣,Lurgi炉的炉篦改为熔渣槽,槽下加设了一个激冷室,气化压力2.0-3.0MPa,反应温度可达1400-1600℃,低灰熔点的褐煤对BGL气化有好处。BGL煤气化技术2001年开始应用于德国黑水泵厂,设计时没有按只烧褐煤考虑,它在黑水泵厂烧的通常是“25%褐煤+75%垃圾”。云南解化集团引进Lurgi炉,以小龙潭褐煤为原料,灰熔点1200℃,为控制在灰熔点以下操作,需要大量加蒸汽。云南解化集团也在一台Lurgi炉基础上于20067月改造成BGL炉,先后试验20多次,主要问题是:(1)开车时需要用焦炭,烧嘴部位温度高,把耐火砖烧坏;(2)炉膛内上部煤灰融化成液态渣后,容易产生锥形的空洞,渣流下不来,现仍在进一步完善中。云天化在呼伦贝尔采用BGL气化技术,拟以褐煤型煤为原料生产合成氨。

由于以下几个原因,移动床气化褐煤采用型煤是必要的[1]随着综采、机采技术的普及,采出的原煤粒度有变细、变碎的趋势,粉煤量已占50%以上; 移动床要求入炉煤有较好的热稳定性和较高的抗碎强度,而褐煤原煤一般水分含量高、机械强度低、热稳定性差,在移动床气化炉内褐煤受热后水分蒸发,容易碎裂成小块或煤粉,增加炉内阻力,降低气化效率,使煤气中未反应煤粉的带出量增多;型煤与原煤块煤相比,粒度均匀,可以通过煤种混配、快速加热以及热焖等方式,降低原煤粘接性、调整煤的灰熔点和机械强度、改善热稳定性等性能。

褐煤高的挥发分含量对移动床来说,自下而上的高温气流要经过相对低温的干馏段,煤中的挥发分­——焦油、酚、氨、甲烷等随煤气带出,焦油会堵塞管道和阀门,焦油、酚、氨使得煤气的净化处理、污水处理复杂化,由于挥发分高导致的较多甲烷其利弊则与煤气用途有关。

高灰分的褐煤采用移动床气化时,会对气化效率、经济效益有影响,带入粗煤气的煤灰量会较大,对粗煤气洗涤塔洗涤能力要求高,气化废水中废渣排出量大,一般没有其它特别的不利影响。

文献[2]4种褐煤的煤质特性进行了分析,总结了在不同直径固定床加压气化炉中,褐煤气化工艺参数的规律:

(1)褐煤加压气化的汽氧比与原煤的灰熔融性温度有关,一般为6.0-8.5kgNm3

(2)产气率主要受固定碳质量分数的影响,为0.95-1.3m3kg

(3)粗煤气各组分体积分数为:CO231-36%;CO:11- 16%;H2: 38-43% ;CH4: 8-12% 。

(4)冷煤气气化效率:77-80%。

(5)粗煤气低热值:9.8-11.0 MJm3

(6)单位煤气氧耗:0.11-0.16 m3m3

(7)单位煤气汽耗:0.8-1.25kgm3

(8)气化强度:940-16O0kg(m2.h)

3 褐煤流化床气化

典型的碎煤/粉煤流化床气化技术主要有WinklerHTW、灰融聚和恩德炉等。

流化床气化操作温度要求低于煤的灰熔点,以避免灰分结渣,灰熔点高的褐煤更适合流化床气化;灰熔点较低的褐煤可以通过配煤,与灰熔点高的无烟煤等煤种混用。

流化床气化时床层温度相对较低,褐煤的挥发分含量、反应活性普遍较高,适合流化床气化。

流化床气化对入炉褐煤的粒度有要求,因为大粒度煤难以流化,覆盖在炉算上,可能引起炉算处结渣。如果粒度太小,又容易被气流从炉顶带出,气化不彻底。恩德炉、HTW炉等一般要求粒度0 -10mm,灰融聚炉则要求粒度0-6mm

流化床对煤、灰抗粘结性有一定要求,否则影响其流化状态。

从煤的输送、气化剂消耗和炉内热量平衡上考虑,入炉褐煤中水分一般要求小于8-12%,褐煤入炉前需进行干燥处理。

流化床气化对煤中灰分要求最好小于25%,但灰分含量高达40%的褐煤也能在流化床气化炉内气化,这主要是经济问题。

褐煤干燥现在一般采用转筒干燥器,干燥介质采用锅炉烟道气、燃料气或驰放气进行干燥。转筒式干燥设备所用的热烟气等热媒,应控制在合适的温度和含氧量。

一般采用环锤式破碎机、风扇磨煤机将褐煤加工到需要的粒度。

褐煤较差的热稳定性,对流化床操作存在一些不利影响,如必须加强排灰等3

黑化集团、吉林长山化肥厂均采用恩德炉气化褐煤,东方希望集团呼伦贝尔东能化工有限公司采用两台恩德炉气化褐煤制200kt/a甲醇项目已于094月下旬开车,目前运行负荷在60%-70%

4 褐煤气流床气化

褐煤气流床气化技术有湿法、干法之分,GE单喷嘴水煤浆气化、华东理工大学等单位的四喷嘴水煤浆气化和西北化工研究院单喷嘴多元料浆气化为湿法气流床气化,需要磨煤制浆后气化;ShellPrenflo多喷嘴干煤粉气化和GSP单喷嘴干煤粉气化则为干法气流床气化,干法磨煤制得干煤粉,将干煤粉气化。

对湿法气化来说,煤中水分尤其是内水含量越高,成浆性能越差:在煤浆浓度相同的条件下,褐煤内水含量越高,煤浆的表观粘度较大,以致流动性较差;若使其达到较好的流动性,则煤浆浓度一般就会下降。煤中水分含量越大,磨煤操作时越容易溢浆,添加剂的选择余地越小,添加剂消耗越大。加之褐煤固定碳含量和发热量低,不仅单位有效气体的煤耗高,同时由于水分蒸发消耗了过多的热量,气化炉内热量也难于达到平衡。某褐煤原煤的成浆浓度最高仅为44%,如果不能采取提质改性、合理配煤等有效措施将制浆浓度提高到一定程度(至少应在5557%以上,起码需要能够维持气化炉内正常的氧化反应、气化反应等的进行,维持热量平衡),不宜选用湿法气流床气化。对干煤粉气流床来说,水分高,增加了气化过程的热能消耗,同时不便于干煤粉的输送,需要将入炉煤预干燥到一定程度。

灰分不直接参加气化反应,却要消耗煤在氧化反应中产生的反应热。褐煤煤种灰分含量高,会相对增加气化炉的比煤耗、比氧耗。对于湿法气流床气化,灰分形成的灰渣都进入渣水处理系统,灰分中SiO2Al2O3等硬颗粒会对一些管道、阀门、设备产生过度冲蚀以致泄漏,灰分中的CaOFe2O3等碱性成份和渣水中细灰又容易在管道、换热器的一些部位产生沉积、垢堵〔4〕〔5〕;灰分高,渣水中的固含量增加,渣水处理系统的负荷增加,难度增大,能耗也随之上升,设备维修维护费用提高,增加了停车几率。与除灰有关的是,ShellPrenflo废锅流程干煤粉气流床气化技术中的陶瓷过滤器、激冷气压缩机、废锅等的结垢、损毁故障影响着气化装置的正常运行;灰分中Na2OK2O含量较多,对陶瓷过滤器、废锅产生比较严重的不利影响。GSP干煤粉气流床气化技术目前采用了激冷流程,所有灰分分别通过激冷室、洗涤器进入渣水处理系统,这与GE等湿法气流床气化技术的情况有些类似。

褐煤机械强度低、热稳定性差,对于气流床气化没有不利影响,而主要由于机械强度低导致的好的可磨性,对气流床气化炉入炉煤粉的加工则是有利因素。

4.1 褐煤制浆

褐煤内孔表面积大,吸水能力强,成浆性差,一般不易制得高浓度的煤浆。褐煤制水煤浆,应主要从如何改善其成浆性能上考虑,成浆性能则主要指水煤浆的浓度、流变特性和稳定性。

褐煤制煤浆可以采用的改进措施主要有合理配煤、磨煤与级配技术、添加剂配方及生产技术以及对褐煤提质改性1

经采用配煤、改善级配、选择合适的添加剂等方法进行制浆性能试验,云南褐煤与新庄煤(0.65:0.35)两种高低阶煤配合制浆浓度最高达536

原先成浆浓度只能做到44%的内蒙古白彦花煤矿褐煤煤种,经北京某公司采用其褐煤改性提质技术,将褐煤先制成半焦,然后用半焦做水煤浆,其浓度达到了~60%。陕西榆林西部煤炭技术研究中心经过14年攻关,开发出低阶煤微细干粉制备高浓度水煤浆技术和成套工艺生产线,该中心以最难成浆的宝日希勒褐煤为原料,制出浓度大于65%、黏度小于1,200毫帕斯卡·秒、稳定性良好的水煤浆,从而一举攻克了低阶煤难以制取高浓度水煤浆的世界性难题;2009118日,该中心与陕煤集团神南张家峁矿业有限公司签订了总投资9,000万元、年产能200万吨的项目合作协议。呼伦贝尔东能化工有限公司也在做褐煤提质成半焦然后制水煤浆的试验工作。褐煤提质改性制成煤浆,然后采用湿法气流床气化,技术上没有问题,这还需要从经济性上进行比较。

据了解,大唐呼伦贝尔化肥有限公司年产18万吨合成氨、年产30万吨尿素项目拟采用褐煤水煤浆加压气化,气化压力4.0MPa,项目正在进行中。

4.2 褐煤制干煤粉气化

    应根据特定的煤种特征和煤矿、煤气化用户地理位置,采取可行的方法,通过对褐煤的分选和运输前处理,适当地除水和降灰。

大唐国际锡林郭勒盟煤化工项目中,采用Shell干煤粉气流床气化褐煤技术生产甲醇,在褐煤入炉前的预干燥技术是:将破碎到一定粒度的褐煤给料至管式干燥机的干燥管内,同时向管式干燥机的干燥管外通入作为干燥介质的热源,使干燥管内的煤与干燥管外的热源进行间接热交换,干燥后的褐煤通过输送机送出。煤中的水分随干燥机的废气通过排风机抽至袋式收尘器,分离出的煤粉和干燥后合格的碎煤一起送至磨前碎煤仓。

制干煤粉用设备目前主要在中速磨煤机和风扇磨煤机这两种类型的磨煤机上进行选择。中速磨煤机即辊盘式磨煤机,工作转速为50-300r/min,要求原煤水分不能过高,制粉和干燥同时完成,干燥后煤粉细度能达到干煤粉气化的要求。风扇磨煤机是目前电站采用较多的一种高速磨煤机,工作转速为750-1500r/min,集干燥、破碎、输送三种功能于一身,适用于高水分、低灰分、磨损性不强的褐煤。在保证碳转化率的前提下,对挥发份含量高、反应活性好的褐煤,可适当放宽煤粉粒度,采用风扇磨煤机。

5 褐煤地下气化

褐煤资源因褐煤性能不稳定,容易挥发,非常不利于传统井工下采。煤炭地下气化是将处于地下的煤炭进行有控制地燃烧,通过对煤的热解、化学作用产生粗煤气,是集井、采煤、转化工艺为一体的多学科开发清洁能源与化工原料的新技术,其实质是将物理采煤转变为化学采煤,提取煤中有用组分,将灰渣、矸石、放射物等有害物留在地下。

新奥气化采煤集团与中国矿业大学合作研究地下气化采煤技术,在内蒙古乌兰察布市,建成了一体化褐煤气化采煤试验项目中试基地,于20071022日一次点火成功,获得了地下气化煤气。该技术不用打井,地下无人,插进几个管道,地下形成的“气化炉”是动态的,沿着煤在地下的自然走向形成,煤燃烧、气化后生成CH4COH2,煤炭资源利用率超过75%以上,攻克了褐煤难以开采的瓶颈。截至20096月份,该项目实现了低热值煤气示范性发电,500kW发电机一直稳定运行,每月发电量约11 万度。该项目在煤炭地下气化一些核心技术方面申请9项专利,已进入实质性审查阶段。

某单位分别以富氧和富氧-水蒸气为气化介质,进行了大雁褐煤的地下气化模型实验。研究了鼓风量和汽氧比对煤气组成、气化稳定性以及煤层气化速率的影响,并进行了富氧-水蒸气地下气化过程的物料衡算。实验结果表明,通过采取合适的气化参数,大雁褐煤的地下气化过程可以稳定进行7

6 结语

褐煤通过现有的块煤/型煤移动床、碎煤流化床和粉煤气流床气化技术以及地下煤气化技术进行气化,技术上都是可行的,但针对褐煤的不同特性,几种煤气化技术又存在着不同程度的适应性。在具体选择时,应从适用性、可靠性、经济性和环保等方面进行全面考虑和综合权衡。

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